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1）玻璃薄膜球泡：它是由具有H⁺交換功能的鋰玻璃熔融吹制而成，呈球形，膜厚在0.1-0.2 mm左右，25 ^oC下的電阻值 < 250兆歐。

2）玻璃支持管：是支持電極球泡的玻璃管體，由電絕緣性優良的鉛玻璃制成，其膨脹系數與電極球泡玻璃一致。

3）內參比電極：多為Ag/AgCl電極或飽和甘汞電極，主要作用是提供一個穩定的參比電勢，要求其電極電勢穩定，溫度系數小。

4）內參比溶液：為pH值恒定的緩沖溶液或濃度較大的強酸溶液，如0.1 mol/L HCl溶液。

5）電極殼：電極殼是支持玻璃電極和液接界，盛放外參比溶液的殼體，通常由聚碳酸酯(PC)塑壓成型或者玻璃制成。PC塑料在有些溶劑中會溶解，如丙酮、四氯化碳、三氯乙烯、四氫呋喃等，如果測試液中含有以上溶劑，就會損壞電極外殼，此時應改用玻璃外殼的pH復合電極。

6）外參比電極：多為銀/氯化銀電極或飽和甘汞電極，其作用也是提供一個穩定的參比電勢，要求其電極電勢穩定，重現性好，溫度系數小。

7）外參比溶液：常為飽和氯化鉀溶液或KCl凝膠電解質。

8）液接界：液接界是外參比溶液和被測溶液之間的連接部件，要求滲透量大且穩定，通常由瓷砂芯材料構成。

9）電極導線：為低噪音金屬屏蔽線，內芯與內參比電極連接，屏蔽層與外參比電極連接。

使用復合電極之前，必須將電極中的玻璃薄膜球泡在水中浸泡，使之形成一個三層結構，即中間的干玻璃層和兩邊的“水合硅膠層”。當球狀玻璃膜的內外玻璃表面與水溶液接觸時，Na₂SiO₃晶體骨架中的Na⁺或Li₂SiO³中的Li⁺與水溶液中的H⁺發生交換：

G-Na⁺+H⁺  =G-H⁺+Na⁺ 或 G-Li⁺+H⁺ =G-H++Li⁺ 

因為該交換過程的平衡常數很大，因此，玻璃膜內外表面層中的Na⁺或Li⁺的位置幾乎全部被H⁺所取代，從而形成所謂的“水合硅膠層”。當把浸泡好的玻璃電極插入到待測溶液中時，水合硅膠層與溶液接觸，由于硅膠層表面H⁺活度和溶液中H⁺活度不同，形成活度差，H⁺便從活度大的一方向活度小的一方遷移，從而在硅膠層與溶液中建立了平衡，改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布，產生一定的相界電勢。